薄熙来与前妻李丹宇在1976年结婚，生下长子薄望知，也就是后来随母姓改名的「李望知」。李丹宇之父乃前北京市委书记李雪峰，其兄李小雪则娶了谷开来的三姐谷丹，也就是说，薄熙来当时是谷开来姐夫的妹夫。不过相传薄熙来也受前岳父的影响而要到辽宁工作，无法留京。
前外父力阻薄返京任职
薄一波与李雪峰是老战友，但文革期间，薄家是「黑五类」，薄熙来在北京二轻局五金机修厂做工人。而李雪峰在「文革」早期仍受重用，女儿李丹宇担任军医，在当时十分风光。薄熙来虽「出身」不佳，但高大英俊，李丹宇对他展开追求，在别人的撮合下，薄熙来与她结婚，翌年生下一子。
薄一波平反后，薄熙来在1978年入读北京大学历史系，其间认识法律系的谷开来。李雪峰虽一度被划为「林彪集团成员」，但也于1982年平反。随薄谷二人感情升温，他与李丹宇的矛盾爆发，到了闹离婚的地步。李丹宇一直不肯离婚，曾在北京四处告状，指薄熙来是「陈世美」，又因其军人身分，不断尝试控告谷开来犯「破坏军婚罪」（内地婚姻法强调保护军人婚姻）。
1984年，薄熙来与谷开来结婚，同年他从中央办公厅下放大连金县做县委副书记，据称就是因李丹宇之父李雪峰要将薄熙来赶出北京官场，直到2003年李雪峰逝世，薄才得以返回北京任商务部长。而李丹宇也靠四处「告状」及「薄熙来元配」的影响力，在商界（特别是薄曾任职的辽宁商界）打出一片天。
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